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淄博市桓臺(tái)縣富中化工有限公司 |
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新聞中心 |
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| 現(xiàn)在的位置：首頁(yè)>> 新聞中心 >> 二氯乙烷催化劑中由于存在豐富的團(tuán)簇欽及多層欽堆疊 |
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| <二氯乙烷催化劑中由于存在豐富的團(tuán)簇欽及多層欽堆疊> |
表面為基底，通過(guò)熱蒸發(fā)的方法制備得到了一層(001)晶面取向的MgC12薄膜，借助電子或離子轟擊的方法使得MgC12形成大量缺陷，而后載欽形成與前述類似的MgC12/TiCI、模型二氯乙烷催化劑。通過(guò)EPR對(duì)模型二氯乙烷催化劑進(jìn)行表征，發(fā)現(xiàn)濃度變化與聚合活性無(wú)明顯的相關(guān)性，且經(jīng)烷基鋁活化后，濃度并未明顯增加，因此認(rèn)為催化乙烯聚合的活性中心可能是Ti(II)。此外，他們還揭示了烷基化過(guò)程中會(huì)形成烷基自由基，進(jìn)一步闡釋了活性中心的形成機(jī)理。
使用Si(100)晶面為基底，通過(guò)旋涂法將MgC12乙醇溶液分散在硅片上并將溶劑蒸干后即可形成一層MgC12載體薄膜。隨后使用TiCI、和三乙基鋁對(duì)載體薄膜進(jìn)行處理，可得到催化烯烴聚合的平面模型二氯乙烷催化劑。通過(guò)表面分析和電子顯微鏡等方法對(duì)該平面模型二氯乙烷催化劑的制備過(guò)程及催化烯烴聚合的過(guò)程進(jìn)行了原位表征。原子力顯微鏡(AFM)照片顯示，TiCI、處理前后載體薄膜的形貌和厚度均沒(méi)有發(fā)生明顯變化。此外，他們發(fā)現(xiàn)在二氯乙烷催化劑的制備過(guò)程中，內(nèi)給電子體對(duì)MgC12晶面的形成具有顯著的影響。AFM和SEM表征結(jié)果顯示，當(dāng)不使用內(nèi)給電子體或使用醋類化合物內(nèi)給電子體時(shí)，MgC12的(110)晶面和(104)晶面會(huì)同時(shí)存在;而使用二醚類化合物內(nèi)給電子體時(shí)更有利于MgC12(110)晶面的形成，說(shuō)明ED對(duì)Z-N二氯乙烷催化劑活性中心的種類和分布具有重要影響。
除平面模型二氯乙烷催化劑外，合成了欽含量極低(0.1% (w))的模型二氯乙烷催化劑以及欽含量為1.0% (w)的常規(guī)二氯乙烷催化劑，并對(duì)二者催化乙烯聚合的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。催化乙烯聚合10 min時(shí)，發(fā)現(xiàn)采用模型二氯乙烷催化劑的體系中有60%的欽物種轉(zhuǎn)化成了活性中心，而采用常規(guī)二氯乙烷催化劑的體系中則只有12%的轉(zhuǎn)化。這表明模型二氯乙烷催化劑的欽含量較低，可減少團(tuán)簇欽物種的形成，負(fù)載的欽物種大都以孤立欽的形式存在，更易被活化成活性中心。而常規(guī)二氯乙烷催化劑中由于存在豐富的團(tuán)簇欽及多層欽堆疊的團(tuán)簇結(jié)構(gòu)，這些欽物種只有在二氯乙烷催化劑破碎的過(guò)程中才有可能被轉(zhuǎn)化成活性中心，因此欽物種轉(zhuǎn)化成活性中心的占比較低。聚合物的分子量及其分布結(jié)果表明，模型二氯乙烷催化劑催化乙烯聚合得到的聚合物分子量分布較窄，說(shuō)明活性中心種類較少，同時(shí)孤立欽活性物種催化乙烯聚合形成的聚合物分子量也較低;而常規(guī)欽二氯乙烷催化劑中的團(tuán)簇欽活性物種由于具有較高的空間位阻效應(yīng)，不利于發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而可生成更高分子量的聚合物。http://www.lmx520.com |
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