| 通過(guò)NMR研究了Z-N二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面物種的結(jié)構(gòu)。13C交叉極化譜顯示5個(gè)主要的共振峰化學(xué)位移=97,72,46,31，25，結(jié)合二維H，IsC雜核相關(guān)譜發(fā)現(xiàn)，=72處的峰和=31,25處的峰分別對(duì)應(yīng)THF分子中的a-C原子和介C原子(/3-C原子存在兩個(gè)峰)，表明THF處于不同的化學(xué)環(huán)境中;而=97,46處的3C共振峰分別與=4.7,3.0處的H原子相關(guān)，這可能源于體系中生成了其他有機(jī)物種。二維H雙量子一單量子相關(guān)譜顯示=4.7,3.0處的H原子與THF中=1.6處的介H原子相關(guān)，結(jié)合3CNMR的占值推測(cè)，TiC14與MgC12THF反應(yīng)后，THF可能發(fā)生開(kāi)環(huán)生成4-氯丁氧基物種。進(jìn)一步通過(guò)理論計(jì)算和MgC12/4-氯-1一丁醇/TiC14催化體系對(duì)上述結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證，證實(shí)該催化體系表面物種主要為THF開(kāi)環(huán)后形成的烷氧基Ti(W)物種。
負(fù)載型Z-N二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑通常使用比表面積大且孔道豐富的MgC12或Si02為載體，分布在載體內(nèi)部或孔道內(nèi)的活性中心往往難以通過(guò)表面分析進(jìn)行檢測(cè)，且由于載體無(wú)法導(dǎo)電，當(dāng)使用電子或離子轟擊為原理的表面分析時(shí)，會(huì)導(dǎo)致試樣表面發(fā)生電荷富集，進(jìn)而改變二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面原始的化學(xué)性質(zhì)。以Au(100)，Pd(111)或Pd(100)等金屬表面作為基底，而后通過(guò)一定方法在金屬表面構(gòu)建一層MgC12晶體薄膜，成功解決了分析過(guò)程中二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面可能發(fā)生的電荷富集問(wèn)題。在平面模型MgC12載體的基礎(chǔ)上，通過(guò)電子束誘導(dǎo)沉積的方法可在MgC12表面完成TiC14的負(fù)載，進(jìn)一步使用烷基鋁進(jìn)行活化后得到可催化烯烴聚合的平面模型二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑。使用XPS對(duì)該平面模型二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑進(jìn)行表征發(fā)現(xiàn)，二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面的欽物種主要是以Ti(W)和Ti(fl)的形式存在，而Ti(111)很少。http://www.lmx520.com/ |
